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铝合金阳极氧化槽铝离子和硫酸回收工艺及配置

 

   由于离子半径不同,H+先于Al3+到达阴极表面,又由于电位不同,H+优先获得电子,Al3+只能停留在氧化液中不断积累。由(1)(4)式可知,两极处的导电能力是由阳极处的SO42-和阴极处的H+的浓度决定的。随着电解的持续,两极附近的离子不断消耗,需要远端的SO42-和H+不断补充,使氧化连续进行。这时,SO42-和H+向两极移动的难易程度,决定槽液导电能力的核心问题,直接由铝离子浓度决定。假设在氧化液中,平行于两极的某一面积为A的截面穿过的铝离子震动中心的数目为N,每一个铝离子的震荡截面为S,则该截面上铝离子的总拦截面积为NS, SO42-和H+通过该截面时,受铝离子拦截影响较小的有效面积为A-NS。由此可知,铝离子浓度越高,N越大,有效面积A-NS越小,SO42-和H+通过的难度越大,槽液电阻越大。但依据(3)式,降低铝离子浓度,反应向右边移动,氧化膜溶解加快,故铝离子浓度不能太低。生产实践证明,氧化槽铝离子最佳浓度为3-l0g/L,此区间膜层最佳,槽液电阻较小,能耗低,而低能耗和高膜层质量,必须保证铝离子浓度低于l0g/L。为此,必须对氧化槽的铝离子进行特殊处理,既降低铝离子,又回收含硫酸氧化液和含铝副产品,彻底解决铝离子超过20g/L时倒掉一半氧化液的弊端。本工艺正是按此要求精心设计的。
    铝离子的回收是按如下理论依据、定量分析、定性分析、废液结晶处理和铝离子回收系统配置来实现的。


2.1  阳极氧化液中铝离子和硫酸回收的理论依据


    铝合金氧化时,按(3)式,部分氧化膜被溶解,大约4Kg/T(400m2)的铝溶入硫酸氧化液。在此氧化液中加入硫酸铵,则发生如下反应:
    Al2(SO4)3+(NH4)2SO4+12H2O=2NH4Al(SO4)2•12H2O ↓   (5)
    在160-200g/L硫酸,铵过量的条件下,硫酸铝铵NH4Al(SO4)2•12H2O结晶析出,残留铝离子的多少与结晶温度和时间有关。

2.2  定量分析实验结果


    取阳极氧化液:游离硫酸 281.8 g/L   Al3+ 21.54g/L,温度20℃, 按表1进行实验,结晶20分钟后,及时测量铝离子  
    取阳极氧化液:游离硫酸 281.8 g/L   Al3+ 21.54g/L,温度20℃, 按表2进行实验,结晶24小时后,及时测量铝离子  
    取阳极氧化液:游离硫酸 281.8 g/L   Al3+ 21.54g/L,温度10℃, 按表3进行实验,结晶24小时后,及时测量铝离子

 


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