铝及铝合金无黄烟化学抛光的研制与应用
于维平 何业东 胡汝南 张凌云
(北京航空学院103教研室)
[摘要]为了解决铝和铝合金用三酸抛光时所产生的大量氮氧化物黄烟,进行了大量的研究工作。实验表明,采用添加高锰酸钾的方法来抑制黄烟,效果不好。单独用硫酸或磷酸再加入其他物质构成的抛光液,抛光效果不佳。现在提出以硫酸和磷酸公用为基础液,再加入硫酸镍作为增光剂,BAA-1和BAA-2作为添加剂,在95~110℃操作,可得到令人满意的结果。具体配方为磷酸(1.7)700mL,硫酸(1.84)300mL,硫酸镍0.5~10g,BAA-1 0.5~10mL,温度95~110℃。适用于铝及铝合金,对铝镁合金则再添加BAA-2 0.4~0.6mL。本法无黄烟逸出,不需要废弃治理设备,改善了环境,提高了经济效益。
一、前 言
随着我国四个现代化建设的日益进展,治理工业三废的问题显得越来越突出和重要。
传统的由磷酸、硫酸、硝酸组成的“三酸”化学抛光液,生产中产生大量黄色烟雾,其组成为NOx
废气,该气体毒性很大,强烈刺激人体的上呼吸道,引起肺气肿和肺水肿,轻微的可使血色素的输氧能力降落,产生头痛、恶心、呕吐。每当阴天气压低时,即便有抽风设备黄烟仍散发不出去,飘逸在厂房内及居民区,直接造成公害。但是由于此工艺抛出的产品外观美丽、光亮且整平效果好,所以难以为其它工艺所取代。从七十年代开始,日本、美国、苏联等工业发达国家纷纷投入大批人力、物力进行研究,试图取代传统“三酸”化学抛光工艺。研究工作大致可分成二大类,一类是以磷酸硫酸为基液,加入某些无机盐或有机化合物作为添加剂的酸性抛光液,一类是以氢氧化钠、硝酸盐为基液,加入某些添加剂的碱性抛光液。最近又看到以硫酸为基液的抛光液。以上几类抛光液均不产生“黄烟”,但抛光后的产品光泽性比起“三酸”抛光有一定差距,据用户反映产品抛光后易出现白斑、白点。因此,克服其缺点,寻求一种即不冒“黄烟”,又可获得美丽的外观,成本费用低廉的化学抛光溶液势在必行。
一九八六年底我们研制成功了BAA
系列添加剂的酸性无黄烟化学抛光新工艺,通过生产实际考验,证明该工艺配方简单,生产成本与传统的“三酸”抛光工艺相当,且节省了三万元治理“黄烟”设备费用和用于此项治理的人力物力,根治了疲气。
二、溶液配方的筛选
1.抛光基液的筛选
传统的三酸抛光溶液中含有氧化性能艰强的硝酸是抛光反应中产生“黄烟”的根源。我们曾经试图在“三酸”溶液中加入强氧化剂离锰酸钾,用它氧化棕红色的气体NO
2,但是由于高锰酸钾加入量太多,且仍有“黄烟”少量冒出,因而无实用价值。基于化学抛光的成膜和氧化机理,我们首先选择了以下配方进行了试验,见表1,
试验中使用材料型号为L1Y2
,L2Y2
。从1
#,2
#、3
#配方来看,基液的选择很重要。硫酸、磷酸单一使用效果不佳。3
#配方可使试样有光泽,但是试样表面产生麻点。于是我们把基液选为磷酸加硫酸,分为五种配比,在80~140
℃分7
个温度区间进行最优基液的筛选,所得结果列于图1
。图1
横座标为硫酸与磷酸的体积比,纵座标为温度,每种配比基液中的铝含量按3g/L
加入。表中划有斜线区域为光亮区。可以看到,随着配比中磷酸的减少,硫酸的增加,光亮区由温度低向温度高方向移动。工业上磷酸的价格高于硫酸数倍,考虑到溶液成本及加温能量损耗,我们选择的基液配方见表2
。



2.添加剂的筛选
为了进一步提离0
#基液的抛光整平效果。我们曾经选用过以下有机和无机化合物加入0
#基液,如:对甲苯磺酰胺、二硫代二甘醇酸、二硫代二苯甲酸、二乙基硫代甲酰胺、硫代二苯胺等,但对增加产品光泽均无明显效果,且有时试样产生麻点。
加人无机盐如:硫酸镍、硫酸钴、硫酸铜可得到增光效果,有一定作用。
通过筛选,确定最佳配方见表3
。

三、溶液中各种成份的作用
1.磷酸,硫酸
磷酸具有较高的粘度,在被抛光试样表面上生成一层薄膜,这层薄膜在凹洼部分上较在凸起部分和棱角(边界)上更为厚些,因而抛光溶液在凸起部分上的溶解作用大于凹洼部分,表面便被整平了,适量的硫酸具有增光作用。
2.硫酸镍
硫酸镍在0#基液中溶解度不大,溶液中加入硫酸镍后,铝在抛光时,表面PH值上升,产生粘性膜,对抛光试样具有整平和增光作用。少量的硫酸镍加入会增大试样的腐蚀速度,见图2。当硫酸镍含量加到0.6 g/L时,试样的腐蚀速度开始下降,加到每升0.8 g时,腐蚀速度降到最低,而后随着硫酸镍的增加,腐蚀速度又开始有所上升。硫酸镍含量在0.5~1.0 g/L时,溶液对试样表面有增光作用,在0.8~1.0 g/L时为最佳。但是容易在试样表面产生白点。大概是由于抛光反应的副产物滞留于试样表面所致。因此,我们下面试图找到一种添加剂,在抛光过程中产生一定量的气泡,冲击试样表面,使反应副产物不易粘附于试样,从而去除试样表面白点。
3.BAA-1,BAA-2的影响
我们的实验工作中发现纯铝材料抛光时完全可以不加BAA-2
,BAA-2
加入后不但纯铝材料表面无增光作用,而且增大了试样的腐蚀速度,见图3
,不同的是铝-
镁台金材料抛光时,BAA-2
的加入却起到了对试样的缓蚀作用,见表3
。

BAA-1
为有机添加剂,它不但可以明显地抑制溶液酸雾的产生,而且可以消除试样表面白点,并有整平和略起增光作用。
四、工艺条件的影响
1.温度的影响
从图4
可以看到,温度与腐蚀速度呈线性递增关系,符合以下公式:y= -62.37+0.9 x (80
℃≤x≤130
℃)

式中y
为腐蚀速度,单位g/mm
·m
2,x
为摄氏温度。抛光温度在100
℃~120
℃时,试样表面有光泽,100
℃为最佳光亮温度,超过120
℃时,试样表面有麻点产生。在允许工作温度区间,温度越高,抛光时间越短。
2.铝离子含量影响
液中锅离子含量的多少对试样抛光速度影响很大。当溶液中铝离子含量达到28 g/L
时,试样表面光泽性下降,抛光溶液粘度增大,泡沫增多。图5
为腐蚀速度随铝离子浓度增加而下降的图示。

五、材料的影响
不同型号的铝材,抛光质量不同。Al-Mg-Si型材可做装饰用建筑材科,抛光效果可达镜面亮,Al-Mg合金,生产上用作防锈铝,使用B号溶液,抛光效果平整光亮。对于纯铝件。使用A号溶液抛光效果也很光亮,完全满足生产需要.而含Cu量较高的铝合金,则易在抛光中产生条纹。
六、结 论
1.研制成功以磷酸,硫酸为基液,加入少量BAA系列添加剂的铝及铝合金化学抛光新工艺,由于BAA系列添加剂具有增光,消除白点和抑制酸雾的作用,而具有良好的抛光性能和工作环境。新工艺适用于纯铝及铝镁、铝镁硅合金。
2.无黄烟化学抛光新工艺根除了有毒的NOx气体,避免了对环境的污染,有利于生产工人和广大人民的身心健康,具有明显的社会效益。
3.新的无黄烟抛光溶液价格低于传统的三酸抛光溶液,生产成本不超过传统的三酸工艺,无需废气处理没备,具有明显的经济效益。